La Bolivia si trova tra Perú, Paraguay, Argentina, Brasile e Cile, nel centro dell'America meridionale. In ordine di grandezza è il quinto paese del continente, ed è grande circa quanto i territori di Francia e Spagna messi insieme.

Ci sono cinque regioni geografiche: l'altopiano, una regione densamente popolata a un'altitudine di 3500 m che si estende dal confine col Perú a nord del Lago Titicaca verso sud, fino al confine argentino; la zona montuosa che si trova a sud-est dell'altopiano e che vanta condizioni climatiche quasi ottimali e terre fertili; le Yungas, che costituiscono la zona di transizione tra le gelide vette delle Ande e l'umida foresta amazzonica; il Chaco, una pianura impenetrabile e disabitata, calda e secca, che si estende lungo i confini con il Paraguay e l'Argentina; le paludi, le savane, la macchia e la foresta pluviale del bacino amazzonico, zone sottosviluppate che occupano gran parte della zona nord-orientale del paese.

La scarsa densità della popolazione, il sottosviluppo e la varietà di habitat naturali fanno della Bolivia una delle migliori zone del continente dove ammirare la flora e la fauna del Sud America. La fauna comprende il raro orso dagli occhiali, il giaguaro, la vicuña, il lama, l'alpaca, il formichiere, il tapiro, il capibara, la tartaruga, l'alligatore e il condor. La Bolivia ha un sistema di parchi nazionali abbastanza buono, tuttavia la violazione delle pianure del bacino amazzonico da parte di insediamenti umani sta aumentando, e le enormi fortune che può offrire lo sfruttamento delle risorse minerarie, agricole e di legname di questa zona hanno reso l'ambientalismo una politica non molto conveniente per il governo.

A causa delle estreme diversità territoriali, la Bolivia è caratterizzata da un'ampia gamma di modelli climatici. In genere le temperature sono fresche, con la stagione delle piogge che va da novembre a marzo nella maggior parte del paese. Le città di La Paz e Potosí spesso attraversano periodi di freddo intenso e talvolta di neve, mentre nella regione dell'altiplano si verificano di frequente piogge abbondanti. Durante la stagione secca il clima è piacevole, anche se il cielo sereno può far precipitare la temperatura durante la notte. In pianura, il clima è caldo e soleggiato, con un temporale che rinfresca l'aria ogni tanto.